Термодинамика сорбции и закономерности удерживания галогенадамантанов на циклодекстринсодержащем сорбенте cyclobond в условиях ВЭЖХ

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Экспериментально в условиях ВЭЖХ впервые определены термодинамические характеристики сорбции (факторы удерживания, теплоты и энтропийные факторы сорбции) различных хлор-, бром- и иодадамантанов из водно-метанольного элюента на сорбентах октилсиликагеле (SiO2-C8) и β-ЦД-октилсиликагеле (CYCLOBOND). Установлено, что сорбция галогенадамантанов на указанных сорбентах имеет разный механизм: распределительный на SiO2-C8 и макроциклический на CYCLOBOND. Изомеры галогенадамантанов на исследованных сорбентах различаются порядком удерживания при одинаковых условиях элюирования. Показана высокая структурная селективность сорбента CYCLOBOND при разделении изомеров положения и стереоизомеров галогенадамантанов. Значения факторов разделения изомеров положения увеличиваются с ростом ван-дер-ваальсовых радиусов атомов галогенов. Высказана гипотеза о том, что галогенадамантаны, для которых образование внутрисферных комплексов с β-ЦД-фрагментами затруднительно, могут образовывать внешнесферные комплексы с экзоциклическими ОН-группами β-ЦД, реализуя механизм сорбции подобно варианту гидрофильной хроматографии.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. Н. Яшкин

Самарский государственный технический университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

А. В. Базилин

Самарский государственный технический университет

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

Э. В. Рыжихина

Самарский государственный технический университет

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443100, Самара

Д. А. Светлов

Испытательная лаборатория по Самарской области ФГБУ “ЦЛАТИ по ПФО”

Email: snyashkin@mail.ru
Россия, 443093, Самара

Список литературы

  1. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 с.
  2. Шокова Э.А., Ковалев В.В. // Журн. орган. химии. 2012. Т. 48. № 8. С. 1013. https://doi.org/10.1134/S1070428012080015
  3. Гируц М.В., Гордадзе Г.Н. Химия и геохимия углеводородов алмазоподобного строения. М.: Недра, 2017. 222 с.
  4. Морозов И.С., Петров В.И., Сергеева С.А. Фармакология адамантанов. Волгоград: Волгоградская медицинская академия, 2001. 320 с.
  5. Diamondoids: Synthesis, Properties, and Applications / Eds. S. Stauss, K. Terashima. Pan Stanford Publishing Pte. Ltd., 2017. 241 p.
  6. Solovova N.V., Yashkin S.N., Danilin A.A. // Russ. J. Phys. Chem. 2004. V. 78, Suppl. 1. S. 182.
  7. Яшкин С.Н., Агеева Ю.А. // Журн. физ. химии. 2014. Т. 88. № 4. С. 704. https://doi.org/10.1134/S0036024414040311
  8. Яшкин С.Н., Яшкина Е.А., Светлов Д.А. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2013. Т. 62. № 5. С. 1287. https://doi.org/10.1007/s11172-013-0178-y
  9. Cserháti T. Cyclodextrins in chromatography. Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2003. 157 p.
  10. Rüdiger V., Eliseev A., Simova S., et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. 1996. № 10. С. 2119. https://doi.org/10.1039/P29960002119
  11. Voskuhl J., Waller M., Bandaru S., et al. // Org. Biomol. Chem. 2012. V. 10. № 23. С. 4524. https://doi.org/10.1039/C2OB06915F
  12. Kellett K., Kantonen S.A., Duggan B.M., et al. // J. Solution Chem. 2018. V. 47. № 10. С. 1597. https://doi.org/10.1007/s10953-018-0769-1
  13. Schönbeck C., Holm R. // J. Phys. Chem. B. 2019. V. 123. № 31. С. 6686. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.9b03393
  14. Яшкин С.Н., Агеева Ю.А. // Журн. физ. химии. 2013. Т. 87. № 11. С. 1953. https://doi.org/10.1134/S0036024413110241
  15. Базилин А.В., Яшкина Е.А., Яшкин С.Н. // Изв. РАН. Сер. хим. 2016. Т. 65. № 1. С. 103. https://doi.org/10.1007/s11172-016-1271-9
  16. Яшкин С.Н., Базилин А.В., Яшкина Е.А. // Журн. физ. химии. 2016. Т. 52. № 6. С. 593. https://doi.org/10.1134/S2070205116020325
  17. CYCLOBOND Handbook: A guide to using cyclodextrin bonded phases for chiral LC separations (sigmaaldrich.com).
  18. SUPELCOSIL™ LC-8 HPLC Column | Sigma-Aldrich (sigmaaldrich.com).
  19. Яшкин С.Н., Яшкина Е.А., Светлов Д.А. и др. // Изв. РАН. Сер. хим. 2020. Т. 69. № 5. С. 909. https://doi.org/10.1007/s11172-020-2848-x
  20. Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография: основы теории, методология, применение в лекарственной химии. Рига: Зинатне, 1988. С. 85.
  21. Kaliszan R. Quantitative Structure-Chromatographic Retention Relationships. New York: John Wiley & Sons, 1987. 303 p.
  22. Vailaya A., Horvath C. // J. Chromatogr. A. 1998. V. 829. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(98)00727-4
  23. Szejtli J. // Chem. Rev. 1998. V. 98. № 5. P. 1743. https://doi.org/ 10.1021/cr970022c
  24. Schuster G., Lindner W. // J. Chromatogr. A. 2013. V. 1301. № 1. P. 98. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2013.05.065
  25. Vailaya A., Horvath C. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. № 6. С. 2447. https://doi.org/10.1021/jp952285l

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Хроматограммы разделения модельных смесей дибром- и 1-бромадамантанов на различных сорбентах в условиях ВЭЖХ: НФ – CYCLOBOND, Т = 303 K (а); НФ – SiO₂-C8, Т = 303 K (б); ПФ – CH₃OH-H₂O (60:40), режим элюирования – изократический.

Скачать (133KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Схематичное изображение взаимодействия транс- (а) и цис-1,4-дибромадамантанов (б) с внутренней полостью β-ЦД-фрагмента НФ CYCLOBOND.

Скачать (167KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Корреляционная зависимость между параметрами липофильности lgPow галогенадамантанов и значениями lgkiʹ (313 К), полученных на сорбентах CYCLOBOND и SiO₂-C8.

Скачать (57KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Соотношение между величинами –DsorU̅io*/(RT) и Аi для рассмотренных ВЭЖХ-систем с различными сорбентами при Тav = 318 К (пунктирная линия соответствует равенству вкладов DsorU̅io*/(RTav) и Аi).

Скачать (105KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025