Электрохимически индуцированное образование связи фосфор-метил с участием комплекса [Co(Ph2PCH2P(Ph) 2PPPPP(Ph) 2CH2PPh2)]BF4

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Методом циклической вольтамперометрии исследованы электрохимические свойства комплекса [Co(Ph2PCH2P(Ph)2PPPPP(Ph)2CH2PPh2)]BF4 и проведено его электрохимическое метилирование в присутствии иодметана с образованием в качестве конечного продукта двойной фосфониевой соли – метиленбис(метилдифенилфосфоний) дииодида. Установлено, что данный процесс протекает с разрывом связи P–P полифосфорного лиганда и образованием новых связей P–C.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Айрат М. Кучкаев

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”; Казанский (Приволжский) федеральный университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0002-2284-0081
Россия, Казань; Казань

Айдар М. Кучкаев

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”; Казанский (Приволжский) федеральный университет

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0001-5980-9865
Россия, Казань; Казань

А. В. Сухов

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”; Казанский (Приволжский) федеральный университет

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0001-8481-8544
Россия, Казань; Казань

А. С. Иванов

Казанский (Приволжский) федеральный университет

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0002-9511-0653
Россия, Казань

Х. Р. Хаяров

Казанский (Приволжский) федеральный университет

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0003-2913-5120
Россия, Казань

А. Б. Добрынин

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”; Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева – КАИ

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0002-4912-3699
Россия, Казань; Казань

О. Г. Синяшин

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”

Email: 95ka@bk.ru
ORCID iD: 0000-0002-2241-9764
Россия, Казань

Д. Г. Яхваров

Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова ФИЦ “КазНЦ РАН”; Казанский (Приволжский) федеральный университет

Email: yakhvar@iopc.ru
ORCID iD: 0000-0002-3906-8841
Россия, Казань; Казань

Список литературы

  1. Cossairt, B.M., Piro, N.A., and Cummins, C.C., Early-transition-metal-mediated activation and transformation of white phosphorus, Chem. Rev., 2010, vol. 110, p. 4164.
  2. Caporali, M., Gonsalvi, L., Rossin, A., and Peruzzini, M., P4 activation by late-transition metal complexes, Chem. Rev., 2010, vol. 110, p. 4178.
  3. Giusti, L., Landaeta, V.R., Vanni, M., Kelly, J.A., Wolf, R., and Caporali, M., Coordination chemistry of elemental phosphorus, Coord. Chem. Rev., 2021, vol. 441, p. 213927.
  4. Hoidn, C.M., Scott, D.J., and Wolf, R., Transition-Metal-Mediated Functionalization of White Phosphorus, Chem. Europ. J., 2021, vol. 27, p. 1886.
  5. Cecconi, F., Ghilardi, C.A., Midollini, S., and Orlandini, A., Opening of the P4 molecule: preparation and crystal structure of a cobalt complex of an.eta.4-tetraphosphabutadiene ligand, J. Amer. Chem. Soc., 1984, vol. 106, p. 3667.
  6. Cecconi, F., Ghilardi, C.A., Midollini, S., and Orlandini A., A tetraphosphorus chain as part of a P8-containing ligand. Synthesis and properties of the.eta.4-phosphabutadiene cobalt complex [Co(Ph2PCH2P(Ph)2P-4P(Ph)2CH2PPh2)]BF4 and of its carbonyl derivatives {[Co(Ph2PCH2P(Ph)2P4P(Ph)2CH2PPh2)][Cr(CO)5]2}BF4 and {[Co(Ph2PCH2P(Ph)2P4P(Ph)2CH2PPh2)][W(CO)5]}Y Y = BPh4, BF4). X-ray crystal structure of [Co(Ph2PCH2P(Ph)2P4P(Ph)2CH2PPh2)]BF4, Inorg. Chem., 1986, vol. 25, p. 1766.
  7. Yakhvarov, D., Barbaro, P., Gonsalvi, L., Mañas Carpio, S., Midollini, S., Orlandini, A., Peruzzini, M., Sinyashin, O., and Zanobini, F., A snapshot of P4 tetrahedron opening: Rh- and Ir-mediated activation of white phosphorus, Angew. Chem. Int. Ed., 2006, vol. 45, p. 4182; Angew. Chem., 2006, vol. 118, p. 4288.
  8. Kuchkaev, A.M., Kuchkaev, A.M., Khayarov, K.R., Zueva, E.M., Dobrynin, A.B., Islamov, D.R., and Yakhvarov, D.G., PNP Ligands in Cobalt‐Mediated Activation and Functionalization of White Phosphorus, Angew. Chem. Int. Ed., 2022, vol. 61, e202210973; Angew. Chem., 2022, vol. 134, e202210973.
  9. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus. Data Reduction and Correction Program (Version 7.31A, Bruker Advansed X-ray Solutions, BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.
  10. Sheldrick, G.M., SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990–2004.
  11. Sheldrick, G.M., Crystal structure refinement with SHELXL, Acta Crystallogr., 2015, vol. C71, p. 3.
  12. Savéant, J.M., Electron transfer, bond breaking and bond formation, Adv. Phys. Org. Chem., 2000, vol. 35, p. 117.
  13. Kuchkaev, A.M., Kuchkaev, A.M., Sukhov, A.V., Saparina, S.V., Gnezdilov, O.I., Klimovitskii, A.E., Ziganshina, S.A., Nizameev, I.R., Asanov, I.P., Brylev, K.A., Sinyashin, O.G., and Yakhvarov, D.G., In-Situ Electrochemical Exfoliation and Methylation of Black Phosphorus into Functionalized Phosphorene Nanosheets, Int. J. Mol. Sci., 2023, vol. 24, p. 3095.
  14. Kurmaz, V.A., Kotkin, A.S., and Simbirtseva, G.V., Laser photoemission generation and electrochemical study of methyl radicals as secondary products of OH radicals capture by dimethyl sulfoxide molecules, J. Solid State Electrochem., 2011, vol. 15, p. 2119.
  15. Бендерский, В.А., Кривенко, А.Г., Курмаз, В.А., Симбирцева, Г.В. Реакции n-алкильных радикалов на ртутном электроде. Электрохимия. 1988. Т. 24. С. 158,
  16. Fedurco, M., Sartoretti, C.J., and Augustynski, J., Medium effects on the reductive cleavage of the carbon− halogen bond in methyl and methylene halides, J. Phys. Chem. B., 2001, vol. 105, p. 2003.
  17. Popov, A.I. and Geske, D.H., Studies on the Chemistry of Halogen and of Polyhalides. XIII. Voltammetry of Iodine Species in Acetonitrile, J. Amer. Chem. Soc., 1958, vol. 80, p. 1340.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Продукты активации и трансформации молекулы белого фосфора в координационной сфере комплексов подгруппы кобальта с дифосфиновыми (PCP и PNP) лигандами.

Скачать (193KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Кривые ЦВА для комплекса 1 (5 × 10–3 М) (кривая (а)) и CH3I (5 × 10–3 М) (кривая (б)) в среде ДМФА в присутствии Bu4NBF4 (0.1 М). Рабочий электрод – СУ, v = 100 мВ/с.

Скачать (81KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Кривые ЦВА для системы, содержащей комплекс 1 (5 × 10–3 М) в присутствии возрастающих количеств CH3I (0–5 экв.) в среде ДМФА в присутствии Bu4NBF4 (0.1 М). Рабочий электрод – СУ, v = 100 мВ/с. Серым фоном отмечена кривая ЦВА для системы, содержащей комплекс 1 без добавления CH3I.

Скачать (89KB)
Метаданные
5. Рис. 4. (а) Препаративное электровосстановление комплекса 1 в присутствии CH3I. (б) Молекулярная структура дикатиона [Ph2P(CH3)CH2P(CH3)Ph2]2+ в кристалле. Эллипсоиды теплового смещения показаны с 50%-ной вероятностью. Атомы водорода и иодид-анионы не показаны. Ph-атомы углерода не подписаны.

Скачать (101KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024