ОКИСЛЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНОГО ДИМЕТИЛГИДРАЗИНА ТРИПЛЕТНЫМИ НИТРОСОЕДИНЕНИЯМИ

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Перенос одного из атомов кислорода молекул нитросоединений в состоянии T1 на один из атомов азота молекулы несимметричного диметилгидразина в состоянии S0 изучен квантово-химическим методом B3LYP/6-311G+(d). Данный процесс является одним из возможных маршрутов фотохимического окисления азотсодержащих соединений нитросоединениями. Рассмотрены два возможных варианта реакции с атакой на N-диметильный атом азота (1) и атом азота гидразинной группы (2), причем квантово-химически показано, что подобные реакции возможны, в силу достаточно низкой энергии Гиббса, соответствующие значения лежат в интервале 99–111 кДж/моль для реакции (1) и 123–136 для реакции (2). Вычисление спиновых плотностей на атомах в переходном состоянии показывает, что существенного изменения в распределении спиновой плотности на атомах реакционного центра не происходит. Полученные данные могут свидетельствовать о бирадикальном характере процесса. Сделан вывод, что реакция переноса кислорода на атом азота с диметильными заместителями...".2) Слово "нитро-соединение" заменить на "нитросоединение энергетически более выгодна.

Об авторах

А. С. Семейкин

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования “Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Email: semeikin2001@yandex.ru
Н. Новгород, Россия

С. В. Зеленцов

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования “Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”

Автор, ответственный за переписку.
Email: semeikin2001@yandex.ru
Н. Новгород, Россия

Список литературы

  1. Fawi, M., Abd F. M., Latif El. Solar and ultraviolet N-dealkylation of N,N-dimethylaminobenzylidene malonic acid derivatives viz photoexcited polycyclic nitroaromatic compounds // J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2001. V. 141. P. 241–245.
  2. Hurley, R., Testa, A.C. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 8. P. 1949.
  3. Noble M., Qian C. X.W., Reisler H., Wittig C. // J. Chem. Phys. 1986. V. 85. № 10. P. 5763.
  4. Toniolo A., Persico M. // J. Chem. Phys. 2001. V. 115. № 4. P. 1817.
  5. Sarkar R., Loos P.-F., Boggio-Pasqua M., Jacquemin D. // J. Chem. Theory Comput. 2022. V. 18. № 4. P. 2418.
  6. Ovsyannikov D. V., Zelentsov S. V. // High Energy Chem. 2019. V. 52. № 3. P. 217.
  7. Ovsyannikov D. V., Zelentsov S. V. // High Energy Chem. 2019. Vol. 53. № 2. P. 103.
  8. Zelentsov S. V., Ovsyannikov D. V., Pyslaru A. // High Energy Chem. 2023. V. 57. № 4. P. 271.
  9. Чайникова Е. М., Хурсан С. Л., Сафиулин Р. Л. // Химия нитрозооксидов. М.: РАН, 2023. С. 174, табл. 36, илл. 29.
  10. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Gill P. M.W., Johnson B. G., Robb M. A., Cheeseman J. R., Keith T. A., Petersson G. A., Montgomery J. A., Raghavachari K., Al-Laham M.A., Zakrzewski V. G., Ortiz J. V., Foresman J. B., Cioslowski J., Stefanov B. B., Nanayakkara A., Challacombe M., Peng C. Y., Ayala P. Y., Chen W., Wong M. W., Andres J. L., Replogle E. S., Gomperts R., Martin R. L., Fox D. J., Binkley J. S., Defrees D. J., Baker J., Stewart J. J.P., Head-Gordon M., Gonzalez C., Pople J. A. Gaussian 03, Revision A.1. Pittsburgh, PA: Gaussian Inc., 2003.
  11. Plekhovich S. D., Zelentsova S. V., Minasyan Yu.V., Degtyarenko A. I. Quantum-Chemical Modeling of Photochemical Reaction between Nitromethane and Olefins to Form Olefin Oxides // High Energy Chem. 2023. V. 127. № 10. P. 2345–2356.
  12. Peng G., Ayala P. Y., Schlegel H. B., Frisch M. J. // J. Comput. Chem. 1996. V. 17. № 1. P. 49.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025