Hydrogermylation of allylsilanes and -germanes

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The reactions of hydrogermylation of allylsilanes and -germanes R3MAll (M = Si, Ge; R = Cl, EtO, Me) by hydridgermanes R3GeH (R = Cl, Me) and trichlorogermane ether 2Et2O·HGeCl3 were studied. It has been established that small amounts of mono- (β- and γ-adducts) and double germylation products and, mainly, polymers are formed in reactions with ether. During hydrogermylation of Me3SiAll with trichlorogermane, insignificant amounts of β-adduct were recorded, but mainly in the entire series of experiments with Cl3GeH, γ-adducts are formed. In the catalytic reactions of allylsilanes and -germanes with trimethylgermane, exclusively γ-adducts are formed regardless of the framing of silicon and germanium atoms. A scheme of the possible course of the studied reactions is proposed. The identification of synthesized compounds was carried out using the methods of gas-liquid chromatography, 1Н, 13С NMR spectroscopy and chromatography-mass spectrometry

About the authors

V. G Lakhtin

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

Email: vlachtin@rambler.ru

D. A Efimenko

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

A. K Shestakova

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

A. M Filippov

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

I. B Sokolskaya

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

N. I Kirilina

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

P. A Storozhenko

State Research Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds

References

  1. Лахтин В.Г., Ефименко Д.А., Филиппов А.М., Шулятьева Т.И., Сокольская И.Б., Семяшкина И.А., Комаленкова Н.Г., Стороженко П.А. // ЖОХ. 2021. Т. 91. Вып. 1. С. 102. doi: 10.31857/S0044460X21010108
  2. Lakhtin V.G., Efimenko D.A., Filippov A.M., Shulyatieva T.I., Sokolskaya I.B., Semyashkina I.A., Komalenkova N.G., Storozhenko P.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2021. Vol. 91. N 1. P. 77. doi: 10.1134/S1070363221010084
  3. Лахтин В.Г., Ефименко Д.А., Филиппов А.М., Сокольская И.Б., Шестокова А.К., Шулятьева Т.И., Комаленкова Н.Г., Стороженко П.А. // ЖОХ. 2022. Т. 92. Вып. 5. С. 746. doi: 10.31857/S0044460X22050109
  4. Lakhtin V.G., Efimenko D.A., Filippov A.M., Sokolskaya I.B., Shestakova A.K., Shulyatieva T.I., Komalenkova N.G., Storozhenko P.A. // Russ. J. Gen. Chem. 2022. Vol. 92. N 5. P. 811. doi: 10.1134/S1070363222050103
  5. Джуринская Н.Г., Миронов В.Ф., Петров А.Д. // Докл. АН СССР. 1961. Т. 138. № 5. С. 1107.
  6. Миронов В.Ф., Джуринская Н.Г., Гар Т.К., Петров А.Д. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1962. Вып. 3. С. 460
  7. Mironov V.F., Dzhurinskaya N.G., Gar T.K., Petrov A.D. // Bull. Acad. Sci. USSR. Div. Chem. Sci. 1962. Vol. 11. N 3. P. 425. doi: 10.1007/BF00909535
  8. Mazerolles P., Lesbre M. // C.r. Acad. Sci. 1959. Vol. 248. N 13. P. 2018.
  9. Gilman H., Gerow C.W. // J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N 2. P. 342. doi: 10.1021/ja01559a027
  10. Meen R.H., Gilman H. // J. Org. Chem. 1957. Vol. 22. N 6. P. 684. doi: 10.1021/jo01357a601
  11. Воронков М.Г., Адамович С.Н., Кудяков Н.Н., Храмцова С.Ю., Рахлин В.И., Мирсков Р.Г. // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. 1986. № 2. С. 488
  12. Voronkov M.G., Adamovich S.N., Kudyakov N.M., Khramtsova S.Yu., Rakhlin V.I., Mirskov R.G. // Bull. Acad. Sci. USSR. Div. Chem. Sci. 1986. Vol. 35. N 2. P. 451. doi: 10.1007/BF00952952
  13. H.Schumann, Y.Aksu // Organometallics. 2007. Vol. 26. N 2. P. 397. doi: 10.1021/om060853l
  14. Нефедов О.М., Колесников С.П., Шейченко В.И., Шейнкер Ю.Н. // Докл. АН СССР. 1965. Т. 162. Вып. 3. С. 589.
  15. Нефедов О.М., Колесников С.П. // Изв. АН СССР, Отд. хим. наук. 1966. № 2. С. 201.
  16. Нефедов О.М., Колесников С.П. // Изв. АН СССР, Отд. хим. наук. 1963. № 11. C. 2068.
  17. Лахтин В.Г., Князев С.П., Павлов К.В., Гусельников Л.Е., Буравцева Е.Н., Куянцева Н.А., Паршкова Л.А., Мидько А.А., Быковченко В.Г., Кисин А.В., Чернышев Е.А. // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 756
  18. Lakhtin V.G., Knyazev S.P., Pavlov K.V., Gusel'nikov L.E., Buravtseva E.N., Kuyantseva N.A., Parshkova L.A., Mid'ko A.A., Bykovchenko V.G., Kisin A.V., Chernyshev E.A. //Russ. J. Gen. Chem. 2008. Vol. 78. N 5. С. 756. doi: 10.1134/S1070363208050101
  19. Лахтин В.Г., Волкова В.В., Гусельников Л.Е., Паршкова Л.А., Буравцева Е.Н., Мокшанов А.Н., Мидько А.А., Чернышев Е.А. Деп. ВИНИТИ. М., 2005. № 1730-В2005.
  20. Власенко С.Д. Автореф. дис. … канд. хим. наук. М., 1983. 177 с.
  21. Satge J. // Ann. Chim. 1961. Vol. 6. P. 519.
  22. Колесников С.П., Нефедов О.М., Шейченко В.И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1966. Т. 3. С. 443.
  23. Миронов В.Ф., Гар Т.К. Органические соединения германия. М.: Наука, 1967. С. 45.
  24. Deleris G., Pillot J.P., Rayex J.G. // Tetrahedron. 1980. Vol. 36. N 15. P. 2215. doi: 10.1016/0040-4020(80)80114-1
  25. Лебр М., Мазероль П., Сатже Ж. Органические соединения германия. М.: Мир, 1974. С. 269.
  26. Chertkov, V.A., Davydov, D.V., Shestakova, A.K. // ХГС. 2011. № 1. С.63
  27. Chertkov V.A., Davydov D.V., Shestakova A.K. // Chem. Heterocycl. Compd. 2011. Vol. 47. N 1. P. 45. doi: 10.1007/s10593-011-0718-z
  28. Gunther H. NMR. Spectroscopy, Basic Principles, Concepts and Applications in Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH, 2013.
  29. Сергеев Н.М., Чертков В.А. // Докл. АН СССР, 1986. Т. 286. С.1186.
  30. Mass Spectral Data Base NIST 11. NIST/EPA/NIH (NIST 11). 2011.
  31. Furuya N., Sukawa T. // J. Organomet. Chem. 1975. Vol. 96. N 1. P. C1. doi: 10.1016/S0022-328X(00)86430-X
  32. Burchard C.A. // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. N 3. P. 1078. doi: 10.1021/ja01159a007
  33. Наметкин Н.С., Королев В.К., Кузьмин О.В. // Докл. АН СССР. 1972. Т. 205. № 5. С. 1111.
  34. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Долгий И.Е. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1956. № 9. С. 1146
  35. Petrov A.D., Mironov V.F., Golgy I.E. // Bull. Acad. Sci. USSR. Div. Chem. Sci. 1956. Vol. 5. N 9. P. 1169. doi: 10.1007/BF01177372
  36. Faller J.W., Kultyshev R. G., Parr J. // J. Organometal. Chem. 2004. Vol. 689. N 15. P. 2565. doi: 10.1016/j.jorganchem.2004.05.011

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2023 Russian Academy of Sciences